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pp改性塑料应用的七大领域-捷丰塑料有限公司

一、以PP为载体的碳酸钙填充母料 碳酸钙填充母料自上世纪八十年代初诞生以来，已为塑料加工行业和全社会做出了巨大贡献，年产量达一百多万吨，是改性塑料重要的品种之一。 填充母料的载体最初使用的是聚丙烯聚合时的副产物 无规聚丙烯（APP），故亦称之为APP母料。后因北京燕山石化公司技术改造，无规聚丙烯的来源枯竭，而碳酸钙作为合成树脂紧缺年代的替代物，市场需求旺盛。在此背景下以聚乙烯树脂为载体的碳酸钙填充母料应运而生，如LDPE1F7B至今仍然是多数填充母料的主要原料。由于填充母料的主要用途是聚丙烯编织袋用的扁丝和打包带，从价格、相容性和扁丝强度等方面考虑，使用聚丙烯为载体树脂更适合于此种填充母料。二十世纪九十年代初，当时的轻工业部塑料加工应用研究所率先推出以粉状聚丙烯为载体树脂的碳酸钙填充母料，称之为PPM母料，并于一九九二年获得国家级新产品称号。 PPM母料以小本体PP粉料为载体，在价格上比起1F7B等PE树脂有显著优势，至今也仍保持着1000元/吨以上的差价。同时PP本身的密度低，意味着相同质量的树脂有更多数量的聚合物承担载体树脂的任务。此外PP的强度高于PE，同样情况下可使扁丝、打包带等具有更高的强度，见表13、表14。 将不同载体树脂制成的填充母料用于PP注塑制品时，也会得到与扁丝、打包带等制品类似的结果，即将PP为载体树脂的填充母料与其它树脂为载体的填充母料相比，按QB1126-91《聚烯烃填充母料》行业标准规定制成的注塑样条中，当配方相同、制样设备、条件相同时，PP为载体的填充母料效果最好，见表15。 ①粉状PP比粒状PP更便宜，更易与碳酸钙混合均匀，应优先使用。 ②粉状PP的熔体流动速率不宜过大，4~10g/10min为好。 ③粉状PP中没有加入抗氧剂、润滑剂等助剂，必须适量添加。 ④粉状PP在存放过程中会逐渐降解，放出酸味，因此一定要问清生产时间，并及时使用，最好在聚合出后的一个月内用完。 ⑤以粉状PP为载体的碳酸钙填充母料可以使用同向平行双螺杆挤出机加工，碳酸钙的比例可以达到80%以上。关键问题是不能使用模面风冷热切造粒，也不宜使用拉条水冷造粒，只能使用传送带风冷方式造粒。 二、汽车零部件用改性聚丙烯专用料 注：MPP为原化工部南通合成材料实验厂研制的改性专用料；PP6为德国生产的专用料。 三、家电用改性聚丙烯专用料 使用乙烯 辛烯共聚物和增韧母料提高了聚丙烯的韧性，同时使用多种无机材料以保持模量不变。他们还使用抗氧剂保证了改性聚丙烯的耐热氧化性。此种改性聚丙烯具有高流动性、高韧性和高模量和耐候几大特点，适合用于大尺寸薄壁制品的注塑成型，可用于空调器的零部件生产。（嘉力欣PP 广东PP改性企业品牌） 研究结果表明POE和自制增韧母料并用，可在缺口冲击强度达80J/m以上的情况下，改性PP的弯曲模量仍可达到1700MPa；综合使用滑石粉等无机填料，可使改性PP的缺口冲击强度达到70J/m时，弯曲强度进一步提高；综合使用抗氧剂1010、168、1330和抗紫外线剂770，可使改性PP在95℃热老化箱中放置100小时后，拉伸强度仍然能达到初始值的93.8%。 以均PP粉料为基础料，填料经表面活化处理的800目滑石粉25%，再加入适量EPDM和抗氧剂等助剂，经混炼造粒制成的改性PP可用于制作干衣机中的关键部件 双翼风扇。该风扇是在80 5℃环境下长时间运行的旋转刚性体，同时承担换热任务，靠它将湿衣物中蒸发出来的水蒸汽聚集凝结成水排出机体外。该扇叶由数十个折曲片翼组成，属薄壁长流道距离制品，因此要求材料不仅刚性好、耐热性好、尺寸稳定性好、韧性也要好，还要求有良好的加工流动性。该改性PP的性能为：MFR：10 1g/min，拉伸强度：32~34MPa，弯曲弹性模量：2.1~2.5GPa，Izod冲击强度（23℃/-20℃）：60~70/20~30，维卡软化点：154℃。 四、户外家具用改性PP专用料 户外使用的休闲椅、桌、沙滩椅等大部分使用聚丙烯制造，而且为了提高生产效率，大多是一次注塑成型，这就要求原材料具有良好的力学性能和成型加工性能，同时还要求优异的耐老化（耐候）性能。 国内研制的户外家具用改性PP专用料的性能见表25。 作为家具料，制品的表面光泽也是很重要的指标。研究结果表明，增韧剂中POE影响最小，在填料中硫酸钡（BaSO4）填充PP的光泽度最高。 五、聚丙烯的老化与耐老化研究 PP的主链上有叔碳原子，在热、氧、紫外线等外界因素作用下极易发生化学变化，其表现为红外吸收光谱中出现羰基峰，随后生成过氧化物，断裂后形成游离基，这些游离基进一步引起整个大分子链裂解、支化与交联，使PP失去高分子材料的特征，丧失其使用性能。（嘉力欣PP 广东PP改性企业品牌） 宏观上可以通过PP特性粘度下降或熔体流动速率增大而加以判断。特性粘度下降或熔体流动速率增大，意味着聚丙烯分子量变小。例如分子量为27.1万的PP在310℃的加工温度下挤出加工三次后，分子量降低至5.23万。PP主链断裂产生大量游离基，一方面会继续攻击主链上碳原子，导致新的降解反应，同时也还会伴随着游离基之间的藕合或交联，分子量下降的速度有可能减慢，但材料宏观上会变硬和脆化。降解过程中产生的氧化结构（如羰基、过氧化物等），会进一步提高对光引起降解的敏感性 根据作用机理不同，抗氧剂可分为游离基链反应终止剂（主抗氧剂）和过氧化物分解剂（辅助抗氧剂）两类。现在市场上有许多种抗氧剂供选用。选用的原则是价格、与PP的相容性和抗氧化效果。目前获得认可，且技术经济两方面较为合适的抗氧剂是酚类1010和亚磷酸酯168的复配物，称之为B215或B225，前者1010与168比例为1:2，后者1010与168比例为1:1。 以上试验中PP为北京燕化2401粉料，未加过任何助剂，其配比为PP：抗氧剂：硬脂酸钙=100：0.25：0.25；挤出加工工艺条件：五区温度（℃）从加料口到机头分别为150、210、230、240、230，螺杆转速为60r/min。 在加工过程中只要加入足够量的抗氧剂并分散均匀，就可以保证PP在整个热历程中的稳定，而且在成型后的相当时期内都保持良好的稳定，不会发生严重降解。但如果暴露在户外，仅有残存的抗氧剂还不足以保护聚丙烯。在热氧化过程中生成的羰基化合物会在强烈吸收紫外线后处于激发态，在常温下也会使PP发生严重降解。 紫外线吸收剂可吸收波长290~400nm的紫外线。紫外线吸收剂吸收紫外线后被激化，然后转化成没有破坏性的长波光（如红外光）。PP最敏感的波长为290~325nm和370nm左右的紫外光，这在选择紫外线吸收剂时应加以注意。 紫外线淬灭剂其作用是将吸收了光能的激发态分子的能量迅速地转移掉，再回到稳定的基态。它是通过分子间的作用使能量转移，而紫外线吸收剂是通过分子内结构的变化使能量转化的。 紫外线屏蔽剂主要指炭黑，最好是粒径为15~25nm的槽法炭黑。添加0.2%炭黑的PP制品预计有10年的耐晒性，而2%的炭黑可以使PP制品有20年以上的耐曝晒性。（嘉力欣PP 广东PP改性企业品牌） 对于白色或浅色制品，可使用氧化锌为屏蔽剂。研究结果表明，添加粒径0.11 m的氧化锌10%，可使PP的耐候能力提高到8年以上。适合PP使用的光稳定剂有吸收剂UV-531、UV-327、三嗪-5和淬灭剂NBC、1084等。 特别需要加以注意的是液相本体法聚合出来的聚丙烯，尽管在分子量分布上、灰分含量上和卤素含量上已有很大改进，但大部分仍以不加任何助剂形式出厂。用户在使用时必须注意及时使用并加入适量的助剂。下面是粉状PP耐老化改性的研究结果，见表26、27、28、29。 从表29看出，使用没有经过耐老化改性的粉状PP制作的编织袋，甚至过不了成型加工关，初始力学性能就达不到国际要求，更不用说在使用过程中的表现了。另一方面耐老化助剂用量越多，编织袋的初始性能越好，可以理解为足够量的助剂可以更细微地分布到每一个PP大分子跟前，起到及时的保护作用。当然从成本考虑，只要能满足使用要求，适量即可。（嘉力欣PP 广东PP改性企业品牌） 六、聚丙烯的阻燃 聚丙烯是易燃材料，其氧指数仅为18%，即在空气中只要达到一定温度就可以点燃。现在越来越多的应用场合要求塑料材料具有一定的难燃性。评判塑料材料燃烧性能的试验方法有氧指数、垂直燃烧、水平燃烧等。这些方法只能表明被试验的材料在一定条件下的阻燃性，但阻燃并不意味着不能燃烧。因此一方面要注意寻找最佳的阻燃途径，另一方面也要对阻燃塑料材料燃烧时的表现给予密切关注，避免或减少燃烧产物形成的危害。 在国际上最为通行的试验是美国保险业实验室的UL94燃烧试验。此试验将塑料的阻燃级别分为V-0、V-1和V-2和HB四级。通过V-0级试验的塑料可以用于阻燃性要求最高的场所。我国对应此方法的是垂直燃烧法（GB4609），分别为FV-0、FV-1、FV-2。如果试验材料的燃烧行为连FV-2也达不到，则该材料的阻燃性能不能,采用垂直燃烧法评定。UL94HB级的试验是将试样水,,平放置，将试样一端灼烧30秒，观察试验的燃烧程度及燃烧速率，并根据标记之间的燃烧速度再分为HB-1、HB-2、HB-3三级。（嘉力欣PP 广东PP改性企业品牌） （1）传统的含卤阻燃体系 在传统的阻燃剂中，十溴二苯醚是聚丙烯最重要的阻燃剂，它不仅含溴量高，而且其分解温度在300℃以上，高于PP的成型加工温度，在阻燃PP加工时不至于提前分解，而在PP着火温度下又能及时分解。分解出的Br 游离基与PP反应生成HBr，在三氧化二锑等阻燃剂的协同作用下，一方面扑灭反应活性更强的HO 游离基，一方面形成比重很大的气体SbBr3等覆盖在可燃物表面隔断与氧气的接触，从而达到阻燃的效果。 我国是生产包括十溴二苯醚在内的溴化物的大国，仅十溴的年生产能力就已达5万吨。2005年十溴二苯醚生产量约3万吨，还进口约1万吨。溴系阻燃剂是否安全，前景如何，关系重大。欧盟双绿指令之一《关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》（ROHS）将于2006年7月1日正式实施，即2006年7月1日以后投放欧盟市场的电气和电子产品中不得含有铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚等六类有害物质。我国由信息产业部、国家发改委、商务部等七个部门联合制定的《电子信息产品污染控制管理办法》（有人称之为中国ROHS）已正式出台，并将于2007年3月1日起施行。那么在今后的阻燃塑料制品中还能不能使用溴系阻燃剂呢？ 2005年10月17日，欧盟公布一项决议，将十溴二苯醚列入欧盟ROHS指令的豁免清单。即在卤系阻燃剂中，十溴二苯醚是对人体健康和环境无危害的，不在禁用之列。 （2）非卤阻燃体系 氮、磷系列阻燃剂常常被人们提到，如红磷、聚磷酸铵、磷酸三聚氰胺等。遗憾的是这些阻燃剂与聚丙烯的相容性都不好，而且价格较高，因此真正在聚丙烯阻燃方面用得很少。 非卤阻燃聚丙烯往往指的是用氢氧化铝或氢氧化镁做阻燃剂，可以达到阻燃、消烟，同时兼具填充的效果。 由于氢氧化铝（Al(OH）3）受热后第1个H2O分子有可能在140℃就分解出来，在聚丙烯加工温度下（220~230℃）有严重的分解现象，造成制品中的气泡或表面产生银纹，故对聚丙烯塑料使用氢氧化镁更为合适。Mg(OH）2的分解温度为340℃，它在PP加工时很稳定，而在PP燃烧时可迅速分解为不燃物氧化镁和水。分解反应为吸热反应，分解时可吸收燃烧区域大量热能，而氧化镁覆盖在可燃物表面，起到隔绝空气的作用，又有水蒸汽冲淡了可燃物的浓度，起到阻燃的效果。由于氢氧化镁的分解产物仅为氧化镁和水，阻燃聚丙烯即使燃烧也不会释放出有毒物质和大量烟雾，而烟雾对火灾现场人员撤离逃生是最大的威胁，特别是地铁、公共场所，一旦发生火灾，烟雾越少，越无毒无害，越有利于人员逃生或救援灭火。 氢氧化镁可由氯化镁经化学反应制得，也可由水镁石矿经粉碎、磨细分级而得，前者的价格贵，但因粒径小，比表面积大，同样用量不仅阻燃效果好，而且阻燃聚丙烯的力学性能也比较好。 必须指出的是要想使氢氧化镁阻燃聚丙烯的阻燃效果好，例如氧指数达到30以上，又要有良好的成型加工性能（流动性、制品表面光泽等），还要材料的力学性能好，需要有良好的氢氧化镁表面处理技术和科学合理的材料配方。 国内研制的几种低烟无卤阻燃聚丙烯塑料的情况分别见表31、32、33。 七、玻纤增强聚丙烯 玻璃纤维添加到聚丙烯中可提高拉伸强度、弯曲弹性模量、洛氏硬度以及热变形温度等，其电性能不受影响，耐化学腐蚀性、耐水性等不变，只是断裂伸长率显著降低，缺口冲击强度变化不大。随玻纤含量增加，增强聚丙烯的性能见表34。（嘉力欣PP 广东PP改性企业品牌） 玻纤增强聚丙烯的抗蠕变性得到改善，可以比聚碳酸酯、耐热ABS、聚甲醛等塑料的性能更好。此外在150℃下保持1500小时，其拉伸强度和热变形温度都不会下降，在沸水和水蒸汽中可长期使用。 玻纤增强聚丙烯的加工流动性因玻纤的存在有所下降，但与其它塑料相比，仍然属良好的加工流动性。提高成型加工温度可使其流动性得到改善。 通常制备玻纤增强聚丙烯是将长纤维从靠近机头一端的加料口加入，直接与已熔融的聚丙烯物料混合，这主要是为避免在双螺杆挤出机中停留时间过长而被多次剪切，长径比减小，影响增强效果。纤维的长度（指在最后成型的塑料制品中）应在0.1~1mm范围内，如长度低于0.04mm，则会大大影响增强效果。此外玻纤表面处理也十分重要。使用硅烷偶联剂，如TTS，可以使玻纤与PP之间有很好的相界面。中科院化学所研制的玻纤增强聚丙烯及国内外部分厂家同类产品的性能见表35[24]。 表35玻纤增强聚丙烯的性能 产品种类 项目 Chisso（日） GCS20 达特（美） J-60/40 Himont（美） MoplenHP44GM 盘锦 化学所 KH-GFPP3 填料含量/%（w） 20 40 44 20（GF） 24（GF） 熔体流动速率/（g/10min） 70 4.0 0.7 2.4 拉伸强度/MPa 31.9 52.5 51.0 32 58 断裂伸长率/% 33 5 33 28 冲击 强度 缺口/（J/m） 50.0 64.0 55.0 123 89 缺口/（kJ/m2） 6.8 无缺口/（kJ/m2） 49.8 弯曲强度/MPa 97.0 85.0 46 87 模量/GPa 4.48 6.9 7.0 3.6 3.5 pp改性塑料 尽在本站

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